可逆氫參比電極是測量各種電極電勢時作為參照比較的電極。將被測定的電極與準(zhǔn)確已知電極電勢數(shù)值的參比電極構(gòu)成電池，測定電池電動勢數(shù)值，就可計算出被測定電極的電極電勢。
可逆氫參比電極的正確使用方法：
1.使用時應(yīng)拔去加液口橡皮塞，以使鹽橋溶液借重力作用維持一定流速滲漏于與待測溶液通路。玻璃加液口和橡皮塞應(yīng)該經(jīng)常插洗保存。
2.測量時，參比電極鹽橋液面應(yīng)高于待測界面(2~3)cm，以防止待測液向甘汞電極內(nèi)擴(kuò)散，如待測液中含有氯化物、硫化物、絡(luò)合劑、銀鹽和過氯酸鹽等向內(nèi)擴(kuò)散，都將影響參比電極的電位。
3.參比電極的溶液中應(yīng)防止氣泡產(chǎn)生，以免測量回路斷路。
4.參比電極的電解液要經(jīng)常加入，及時補(bǔ)充，其濃度要按照說明書的要求配制，如是飽和kcl溶液作鹽橋時要維持有過量kcl晶體，操作時只要把盛有晶體的飽和溶液的瓶放入溫水待kcl溶解后再補(bǔ)入，冷卻后在電極內(nèi)kcl即會析出。
5.甘汞電極的電極電位有較大的負(fù)溫度系數(shù)和熱滯后性，在測量時要盡量防止甘汞電極溫度大幅度波動?？朔@種缺點(diǎn)辦法，通常在甘汞電極下部加一伸長的鹽橋管，而使電極處于室溫下，而鹽橋溶液的溫度與待測溶液相同。準(zhǔn)確測量時將甘汞電極置于恒溫槽內(nèi)。
6.參比電極的液接部毛孔經(jīng)常會被堵塞，電極阻抗增高，往往引起指示值波動。在這種情況下，應(yīng)不時括去積垢或更換電極。只有在液接部不被沾污和保持流暢的情況下，才能保持其正確測量。
7.甘汞電極使用溫度不宜超過70℃，如果測定場合水溫超過70℃，應(yīng)使用銀-氯化銀電極。
8.關(guān)于銀-氯化銀電極有一點(diǎn)值得一提，即銀-氯化銀電極對光敏感，而許多使用它作內(nèi)參比的玻璃電極有透明桿子，如果標(biāo)定時，它們是暴露在日光下的，然后浸入溶液測量時，離開日光照射，這樣會造成幾mV電位的漂移。如果在電極桿上，套上一個黑色的聚乙稀管，這個問題即可解決。
9.固體參比電極，在電極前端帽子中應(yīng)盛有KCL溶液，不可使其干涸，使用前應(yīng)將電極豎直放置在盛有KCL溶液容器中數(shù)小時
10.可逆氫參比電極的檢查方法
10.1內(nèi)阻檢查方法：參比電極的內(nèi)阻一般小于10KΩ，檢查時可采用實(shí)驗(yàn)室電導(dǎo)率儀，電導(dǎo)率儀的插座一端接參比電極，另一端接一根金屬絲，把參比電極與金屬絲同時浸入溶液中，其內(nèi)阻應(yīng)小于10KΩ.如內(nèi)阻很大說明液接界部分堵塞，電極需要處理。
10.2電極電位檢查：使用一支好的參比電極，與被懷疑性能不良的參比電極接入pH計輸入端，二支電極同時浸入KCL溶液(或pH=4。00緩沖液)，假如二支電極型號相同，其電位差應(yīng)小于3mv或電位變化小于1mv。如果電位差大于3mv或電位變化大于1mv，電極應(yīng)該更換或再生。
10.3外觀檢查：一支好的甘汞電極，甘汞芯中汞、氯化亞汞、脫脂棉三層界面應(yīng)該請晰，金屬汞呈光亮顏色，氯化亞汞呈灰色。Ag-AgCL電極呈暗棕色，如呈灰白色則說明AgCL部分分解。
11.參比電極的再生方法參比電極的問題大多數(shù)在液接界部分堵塞，一般可用如下方法消除：
11.1浸泡液接界部：從電極但端點(diǎn)溶去結(jié)晶。配置10%飽和KCL溶液和90%去離子水混合液。加熱混合液至(60-70)0C把電極浸入熱混合液中約20分鐘至2小時，溶液浸沒電極的端點(diǎn)結(jié)晶。
11.2氨浸泡Ag-AgCL電極液接界部分經(jīng)常被AgCL堵塞，除去AgCL較好方法采用濃氨水。具體操作如下：排空Ag-AgCL電極內(nèi)充液，把電極浸入濃氨水中(10-20)分鐘，取出電極后用去離子水沖洗干凈(注意：不能讓濃氨水進(jìn)入電極內(nèi)部)。
11.3真空處理：較容易方法是用吸氣泵，用軟管套住參比電極的液接界部，打開水流造成真空抽吸內(nèi)充液流過液接界，除去機(jī)械堵塞物。
11.4煮沸液接界：(此方法不能用于甘汞電極，只適用Ag-AgCL電極)。電極液接界部分浸入沸水中不應(yīng)超過(10-20)秒，在下一次煮沸前，電極應(yīng)冷卻到室溫。
11.5當(dāng)上述方法失效后，可用紗紙研磨液接界部分，用機(jī)械方法消除堵塞。本方法較大缺點(diǎn)是在研磨時沙粒磨下并堵塞液接界，造成長久性堵塞的后果。如果電極應(yīng)不適用而廢棄的話，可以采用此方法。
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